Abrir Pop-Up ao fechar Site

Olá Amigos, Gostaria de resolver um problema.Eu vi em um site que quando o usuário logado fechasse o site, executava alguma função que chamaria uma página através de um pop-up e esse pop-up faria o logout do usuário e depois se fecharia automaticamente.Eu preciso do comando para fazer com que o pop-up seja aberto sempre que fecharem a página.Agradeço a ajuda.Abraço, Guto