Quero aprender nova linguagem(tecnologia) .NET

Pessoal,

Trabalho com desenvolvimento PHP há mais de 8 anos. Já desenvolvi algumas pequenas aplicações em Ruby, mas minha zona de conforto sempre foi o PHP. Trabalho com MVC há alguns anos e tenho um razoável conhecimento em OO; já trabalhei em projetos com os principais frameworks PHP de mercado; me viro bem com frontend também.

Pois bem, estou querendo aprender a tecnologia .NET.

Minhas dúvidas:

01. Vocês acham que seria muito importante aprender Web Forms ou posso estudar logo Asp.Net MVC?

02. Recomendam algum material?

Valeu