Consultar de agendamento de horario

Eu preciso registrar os horarios  e que eles não se repitam ou que um horario nao entre no horario do outro.

Faço a consuta, mas esta dando certo apenas com a horas, quando inseri os minutos da esse repetição.

Alguem consegue ajudar com isso

campos:

horario_inicio

horario_fim

data

Desde j[a agradeço